Grignard反応剤とは$\ce{RMgX}$で表される有機金属反応剤の一種である($\ce{R=alkyl, alkenyl, alkinyl, aryl}$、$\ce{X=Cl, Br, I}$)。

有機金属反応剤の代表例であり、重要な反応であるため、学生実験でも扱うことが多い。

また、Grignard反応剤を用いる反応をGrignard反応と呼ぶ。

※Grignard反応剤の開発者、Victor Grignard(仏)は1912年にノーベル化学賞を受賞している。

Grignard反応剤の調製

ハロゲン化炭化水素に金属$\ce{Mg}$を作用させることで得られる。

反応機構は完全には解明されていない(条件により異なる)ため、巻矢印は省略するが、$\ce{Mg}$に対する酸化的付加であることを覚えていただきたい。

$\ce{R-X + Mg ->[][ether]R-Mg-X}$

また、以下の平衡が成り立っているが、簡易的に$\ce{RMgX}$と表す。この平衡はSchlenk(シュレンク)平衡と呼ばれる。

$\ce{2 RMgX <--> R2Mg + MgBr2}$

アルキニルGrignardは一般に末端アルキンのGrignard反応剤による酸塩基反応で調製される。

$\ce{R'C#C-H + RMgX -> R'C#CMgX + RH}$

反応溶媒としてエーテル系溶媒(diethyl ether, THF)が用いられる。

生成したGrignard反応剤の$\ce{Mg}$はLewis酸としてはたらくため、エーテル系溶媒の酸素のローンペアがLewis塩基として溶媒和することができる。

アルコールやジクロロメタン$\ce{CH2Cl2}$, クロロホルム$\ce{CHCl3}$の$\ce{H}$は酸性度が高く溶媒と酸塩基反応が進行してしまい、Grignard反応剤を消費してしまう。

「Et2O」エーテル, ジエチルエーテル

「THF, thf」ティーエイチエフ, テトラヒドロフラン

「CH2Cl2」ジクロロメタン, DCM, 塩化メチレン, 塩メチ